很多單位的技術(shù)統(tǒng)一規(guī)定中通常包括“奧氏體不銹鋼制容器用于可能引起晶間腐蝕的環(huán)境,焊后應(yīng)做固溶或穩(wěn)定化處理”,提出這樣的要求,自有其存在的合理性。但即使設(shè)計(jì)人員在圖樣的技術(shù)要求中提出這一條,要求制造廠進(jìn)行不銹鋼制容器(比如換熱器)的焊后熱處理,由于實(shí)際熱處理工藝參數(shù)難以控制和其他一些意想不到的困難, 通常難以達(dá)到設(shè)計(jì)人員提出的理想要求,實(shí)際上在役的不銹鋼設(shè)備絕大部分是在焊后態(tài)使用。
這就促使我們?nèi)ニ伎迹壕чg腐蝕是奧氏體不銹鋼最常見(jiàn)的腐蝕形式,那么產(chǎn)生晶間腐蝕的機(jī)理是什么?在什么介質(zhì)環(huán)境下會(huì)引起晶間腐蝕?防止和控制晶間腐蝕的主要方法有哪些?奧氏體不銹鋼制容器用于可能引起晶間腐蝕的環(huán)境焊后是否都要熱處理?本文查閱有關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)、規(guī)范,專著,結(jié)合生產(chǎn)實(shí)際談?wù)剛€(gè)人看法。
02、晶間腐蝕的產(chǎn)生機(jī)理
晶間腐蝕是一種常見(jiàn)的局部腐蝕, 腐蝕沿著金屬或合金晶粒邊界或它的臨近區(qū)域發(fā)展, 而晶粒腐蝕很輕微,這種腐蝕便稱為晶間腐蝕,這種腐蝕使晶粒間的結(jié)合力大大削弱。嚴(yán)重的晶間腐蝕,可使金屬失去強(qiáng)度和延展性,在正常載荷下碎裂。現(xiàn)代晶間腐蝕理論, 主要有貧鉻理論和晶界雜質(zhì)選擇溶解理論。
2.1貧鉻理論
常用的奧氏體不銹鋼,在氧化性或弱氧化性介質(zhì)中之所以產(chǎn)生晶間腐蝕,多半是由于加工或使用時(shí)受熱不當(dāng)引起的。所謂受熱不當(dāng)是指鋼受熱或緩慢冷卻通過(guò)450~850℃溫度區(qū),鋼就會(huì)對(duì)晶間腐蝕產(chǎn)生敏感性。所以這個(gè)溫度是奧氏體不銹鋼使用的危險(xiǎn)溫度。不銹鋼材料在出廠時(shí)已經(jīng)固溶處理,所謂固溶處理就是把鋼加熱至1050~1150℃后進(jìn)行淬火,目的是獲得均相固溶體。奧氏體鋼中含有少量碳,碳在奧氏體中的固溶度是隨溫度下降而減小的。如0Cr18Ni9Ti ,在1100℃時(shí),碳的固溶度約為0.2%,在500~700℃時(shí),約為0.02%。所以經(jīng)固溶處理的鋼,碳是過(guò)飽和的。
當(dāng)鋼無(wú)論是加熱或冷卻通過(guò)450~850℃時(shí),碳便可形成(Fe 、Cr)23C6從奧氏體中析出而分布在晶界上。(Fe 、Cr)23C6 的含鉻量比奧氏體基體的含鉻量高很多,它的析出自然消耗了晶界附近大量的鉻,而消耗的鉻不能從晶粒中通過(guò)擴(kuò)散及時(shí)得到補(bǔ)充,因?yàn)殂t的擴(kuò)散速度很慢,結(jié)果晶界附近的含鉻量低于鈍化必須的的限量(即12%Cr),形成貧鉻區(qū),因而鈍態(tài)受到破壞,晶界附近區(qū)域電位下降,而晶粒本身仍維持鈍態(tài),電位較高,晶粒與晶界構(gòu)成活態(tài)—鈍態(tài)微電偶電池,電池具有大陰極小陽(yáng)極的面積比,這樣就導(dǎo)致晶界區(qū)的腐蝕。
2.2晶界雜質(zhì)選擇溶解理論
在生產(chǎn)實(shí)踐中,我們還了解到奧氏體不銹鋼在強(qiáng)氧化性介質(zhì)(如濃硝酸)中也能產(chǎn)生晶間腐蝕,但腐蝕情況和在氧化性或弱氧化性介質(zhì)中的情況不同。通常發(fā)生在經(jīng)過(guò)固溶處理的鋼上,經(jīng)過(guò)敏化處理的鋼一般不發(fā)生。當(dāng)固溶體中含有磷這種雜質(zhì)達(dá)100ppm時(shí)或硅雜質(zhì)為1000~2000ppm時(shí),它們便會(huì)偏析在晶界上。這些雜質(zhì)在強(qiáng)氧化性介質(zhì)作用下便發(fā)生溶解,導(dǎo)致晶間腐蝕。而鋼經(jīng)敏化處理時(shí),由于碳可以和磷生成(MP)23C6,或由于碳的首先偏析限制了磷向晶界擴(kuò)散,這兩種情況都會(huì)免除或減輕雜質(zhì)在晶界的偏析,就消除或減弱了鋼對(duì)晶間腐蝕的敏感性。
上述兩種解釋晶間腐蝕機(jī)理的理論各自適用于一定合金的組織狀態(tài)和一定的介質(zhì),不是互相排斥而是互相補(bǔ)充的。生產(chǎn)實(shí)踐中最常見(jiàn)的不銹鋼的晶間腐蝕多數(shù)是在弱氧化性或氧化性介質(zhì)中發(fā)生的,因而絕大多數(shù)的腐蝕實(shí)例都可以用貧鉻理論來(lái)解釋。
03、引起晶間腐蝕的介質(zhì)環(huán)境
引起常用奧氏體不銹鋼晶間腐蝕的介質(zhì),主要有兩類,一類是氧化性或弱氧化性介質(zhì),一類是強(qiáng)氧化性介質(zhì),如濃硝酸等。常見(jiàn)的是第一類,下面列出常見(jiàn)引起奧氏體不銹鋼晶間腐蝕的介質(zhì)環(huán)境。
3.1常見(jiàn)引起奧氏體不銹鋼晶間腐蝕介質(zhì)
在G.A.Nelson編制的“腐蝕數(shù)據(jù)圖表”中列出了常見(jiàn)的引起奧氏體不銹鋼產(chǎn)生晶間腐蝕的介質(zhì):醋酸,醋酸+水楊酸,硝酸銨,硫酸銨,鉻酸,硫酸銅,脂肪酸,甲酸,硫酸鐵,氫氟酸+硫酸鐵,乳酸,硝酸,硝酸+鹽酸,草酸,磷酸,海水,鹽霧,硫酸氫鈉,次氯酸鈉,二氧化硫(濕),硫酸,硫酸+硫酸銅,硫酸+硫酸亞鐵,硫酸+甲醇,硫酸+硝酸,亞硫酸,酞酸,氫氧化鈉+硫化鈉。
3.2晶間腐蝕傾向性試驗(yàn)
奧氏體不銹鋼使用于可能引起晶間腐蝕的環(huán)境時(shí),應(yīng)按GB4334-2008《金屬和合金的腐蝕 不銹鋼晶間腐蝕試驗(yàn)方法》進(jìn)行晶間腐蝕傾向性試驗(yàn)。奧氏體不銹鋼晶間腐蝕傾向試驗(yàn)方法的選用及其合格要求應(yīng)符合下列規(guī)定:
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